Chimie

Principe de la plus petite contrainte

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Dépendance à la température

La constante d'équilibre ne dépend pas des concentrations, mais dépend de la température. La dépendance en température des constantes d'équilibre est décrite par les isobares de réaction de Van‘t Hoff dérivées des lois thermodynamiques :

d (lnK)dT=??HR.0RT2 l'intégration dansK2K1=??HR.0R.(1T21T1)

On peut voir qu'avec l'augmentation de la température (dT> 0) avec un ΔH négatif, d (InK) devient également négatif. Ça signifie:

  • pour les réactions exothermiques, l'équilibre se déplace vers la gauche vers les matières premières lorsque la température augmente.
  • Corrélativement, l'équilibre des réactions endothermiques se déplace vers la droite vers les produits avec l'augmentation de la température.

La concentration ainsi que la dépendance à la pression et à la température des équilibres sont décrites qualitativement conjointement par le principe de Le Chatelier mentionné. Par exemple, si la contrainte est d'augmenter une concentration, le système réagit à cela en tentant de réduire la concentration accrue. L'augmentation de la pression dans un équilibre gazeux conduit à un déplacement vers le volume inférieur. L'addition de température conduit à une réaction endothermique ; le système essaie alors d'utiliser la chaleur fournie.

Le principe de Le Chatelier peut être d'une importance considérable pour des considérations philosophiques fondamentales, plus naturelles. Pour des considérations quantitatives, la loi d'action de masse (formulée vingt ans plus tôt) pour la description de la dépendance à la concentration et à la pression et les isobares de la réaction de Van‘t Hoff pour la dépendance à la température doivent être utilisées. Pour l'application pratique, le principe a plutôt l'avantage d'une règle d'orientation.