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19F-RMN : constantes de couplage
Les couplages du noyau fluor sont très divers, en plus des couplages hétéronucléaires il existe également des couplages spin-spin homonucléaires. Ces couplages F-F sont observés même sur plus de trois liaisons, le J.F-Fmais ne montre pratiquement aucune corrélation avec les changements structurels, par exemple il n'y a pas de dépendance habituelle du 3JF-Fde Diederwinkel.
- Exemple
Comme le noyau fluor se couple avec presque tous les noyaux pertinents pour la RMN, les couplages hétéronucléaires sont très divers.L'amplitude de ces constantes de couplage peut aller de quelques Hz à plusieurs milliers de Hz. Il convient de noter que les constantes de couplage peuvent être extraites du spectre du fluor ainsi que du spectre du noyau de couplage respectif.
- Exemple
dans le 19Dans le spectre F-RMN, le signal F est scindé en un doublet en raison du couplage avec le noyau P. La constante de couplage F-P à travers une liaison est de 1400 Hz, soit 5 ppm à une fréquence de mesure de 282,24 MHz (B = 7,05 T). Cette 31Le spectre P-RMN montre une division du signal P en un quadruple due au couplage du noyau P avec les trois noyaux F ; la constante de couplage est de 1400 Hz (11,5 ppm à une fréquence de mesure de 121,496 MHz).
Les spectres RMN de composés contenant du fluor (à la fois le 19F et les spectres des noyaux de couplage) sont souvent des spectres d'ordre supérieur.
Les études les plus complètes portent sur le couplage des 19Noyaux F avec des noyaux de spin 1/2 et des noyaux avec une abondance naturelle élevée, par exemple 1Chien 31P.
Les constantes de couplage F-H à travers une liaison sont comprises entre 100 et 500 Hz, le jumeau J.F-Hentre 0 et 130 Hz, le J vicinalF-Hatteint toujours des valeurs allant jusqu'à 100 Hz. Les couplages peuvent toujours être résolus via sept liaisons. les 3JF-Hmontre à nouveau la dépendance de l'angle dièdre, en outre, dans les composés fluorés aliphatiques, les différences dans les positions cis et trans se reflètent de manière significative dans la constante de couplage vicinale.
- Exemple
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